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工业杀菌剂的历史是随着人类社会工业文明的开始和各种杀菌剂的产业化发展起来的。然而，杀菌剂使用的历史却可以追溯到悠久的年代。
杀菌剂的使用最早是源自贮藏食品的需要，以今天称之为防腐剂的形式出现的。约1万年以前的新 石器时代，人类放弃了群居和 狩猎生活，开始耕种土地+和饲养牲畜，食物的相对丰富促使人们去 贮藏食品，保藏食品的方法是干燥和腌制两种。据记载，当时渔民 或乡下人冬季的食物部分或全 部都是依赖腌制保藏的食品，如盐溃 的肉和伟.，所以食盐实际上是人类最早使用的防腐剂。随后 ，使用 的防腐剂品种增加了酒精、烟、二氧化硫、硼砂和一些有机酸（如乙酸、乳酸等），构成 了近两千年来的食品防腐系列。
除了 “食”以外，人类的另-个基本生活需要是“住”，木材作为古代建筑的基本材料，其防腐 方法首先受到重视，占罗马自然 科学家PLING用橄榄油的副产品（可能是焦油）和桧油、落叶松 油、缬草油涂刷建材、基碑、神像、乐器等以防腐朽；公元1世纪前，我国建筑业建筑房屋的木材，也是先把木料浸泡在海水或是盐 湖后才使用的，在。古罗马煤矿中，掘出过防腐良好的坑木， 经检验食有金属铜，而且均分布在木材的心材和边材上。我国晋朝葛洪在《枪补学》书中记载“铜青涂水，人水不腐”，证明在1600 年前各国就已实践使用金属盐作木材防腐剂。此后，随着造船业的 兴旺特别是1814年Gertie stephenson发明了蒸汽机以后，船舶、铁 路枕木等对木材防腐需求增大，促进了木材防腐剂的进一步发展。1836年，法国科学家Woll把煤杂酚油作为油质防腐剂并使之商品化（登记商品专卖权），成为相当一段时期内主要、有效的木 材防腐剂。另一个重要的木材防腐剂五氯酚钠则在1841年由Eri-mami首先制造，到1931年才开始投人工业生产。
早期的杀菌剂大多数属于无机物系列，特别是金属及其盐类， 从远古使用食盐腌制食物到古波斯 人用铜器保存饮料；从公元前荷马谈及“防病硫磺”到我国发现的汉代马王堆墓内的木器、竹器用赭石、朱丹防腐；从1705年荷姆堡推荐升汞到1815年惠特建议用 氯化锌作为木材防腐剂等都 说明了这一点。其时，属于有机物系列 的杀菌剂基本上都是由生物材料提取、蒸馏或发酵而得（ 如酒精、 乙酸及各种植物油19世纪下半叶起，一些有机杀菌剂品种逐步 出现，1865年Jodin发现 了甲酸的抗菌作用，1867年苯酚开始用于 医学上；1874年水杨酸的抗菌作用由Kolbt和Thmch发现 ；翌年， Fleck发现了苯甲酸的抗菌作用；甲醛的杀菌性能是1888年由脱利拉胞首先观察到的； 1914年出现了第一个有机汞杀菌剂商品—— 氯化苯汞；对羟基苯甲酸酯类的抗菌作用则由 Sablitschka于1923年 发现。但是，直到1934年，由Tisdale与Williams (美国注册）和 Martin不约而同地各自报道二硫代氨基甲酸盐化合物的杀菌毒力， 才标志着近代有机杀菌剂研究的开始。
1930年McCailan发表了关于杀菌剂的室内测定方法的长篇论 文，1939年Bidinghame和Reddish又发 明了抑菌圈法，这就为近代 筛选杀菌剂的方法开辟了道路。
往后的二三十年间，一大批重要的杀菌剂相继被挖掘，继而投 入大规模的应用，有的还一直沿用 至今。例如，20世纪30年代应 用环氧乙烷取代乙醛作为消毒剂，被誉为消毒史上的第二个里程碑 。第三个里程碑——戊二醛的应用则出现在60年代；山梨酸的抗菌作用于1940年由Miiler和 Gooding发现，1954年开始在世界多个国家大规横生产和使用，今天仍然被认为是安全性最高、使用量食品防腐剂之一。Marah和Butlerl946年将2，2o亚甲基双（4-氯酚）（g4)首次用于 纺织品上，取代了以前常用的氯化锌，成为著名的纺织品防霉剂；三丁基锡（TBTO)于1954年被建 议用作木材防腐剂，从60年代起已被欧美国家大规模使用。
诚然，从总体上说，在20世纪60年代中期以前，杀菌剂主要是分子内含金属元素的有机化合物和含 氯的酚系化合物。

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